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概述
調(diào)研大綱

染料敏化太陽能電池(DSC)主要是由導(dǎo)電基底、納米晶半導(dǎo)體多孔薄膜、染料敏化劑、氧化還原電解質(zhì)以及對電極五部分組成,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,新型染料、電解質(zhì)和半導(dǎo)體材料的研發(fā)將不斷推進(jìn),這些新材料將具有更高的光電轉(zhuǎn)換效率、更好的穩(wěn)定性和更低的成本,從而推動DSC行業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展。

1、多孔半導(dǎo)體薄膜

多孔半導(dǎo)體薄膜作為DSC的陽極部分主要起到銜接作用,薄膜表面吸附著染料敏化劑,會將從染料處接收的電子轉(zhuǎn)移給導(dǎo)電基底,因此,納米多孔半導(dǎo)體薄膜的性能直接影響染料的吸附量和電子傳輸效率。影響納米多孔半導(dǎo)體薄膜性能的因素主要包括半導(dǎo)體材料的晶型、比表面積、晶體粒徑、薄膜的厚度以及薄膜表面的粗糙程度等。目前,對于光陽極的研究主要在加快電子在薄膜中的傳輸速率,增大薄膜的染料吸附量以及提高薄膜半導(dǎo)體材料的光催化活性三個方面。常用作DSC光陽極的半導(dǎo)體材料有ZnO、TiO2、SnO2等,其中n型半導(dǎo)體材料TiO2具有較大的帶隙寬度(3.2EV),且化學(xué)性能穩(wěn)定,無毒無污染,耐腐蝕性良好,被廣泛地用作DSC光陽極的材料。TiO2常態(tài)下有三種晶型,即金紅石、銳鈦礦和板鈦礦,其中銳鈦礦的光催化活性較高,制成DSC的性能較好。

制備光陽極表面致密的納米多孔TiO2薄膜的主要方法有:涂敷法、溶膠-凝膠法、水熱合成法、絲網(wǎng)印刷法、電化學(xué)沉積法等。其中涂敷法最為簡單,制備的薄膜較為平整,絲網(wǎng)印刷法則適合DSC的大規(guī)模生產(chǎn),為DSC的產(chǎn)業(yè)化奠定了基礎(chǔ)。研究表明單純的納米TiO2薄膜光電性能并不理想,主要由于半導(dǎo)體TiO2的吸光范圍主要存在于紫外光區(qū),而對可見光的吸收率較低;同時,電極材料的大比表面積會增加電子在傳輸過程中與空穴復(fù)合的機率,產(chǎn)生暗電流,降低電子傳輸效率,進(jìn)而使DSC的轉(zhuǎn)換效率大大下降。近幾年來研究人員采用金屬離子摻雜、表面化學(xué)處理、半導(dǎo)體復(fù)合等多種薄膜改性技術(shù)來提高納米晶TiO2薄膜的光電性能。

2、染料敏化劑

目前,用作DSC的染料敏化劑主要有無機染料敏化劑、有機染料敏化劑以及純天然染料敏化劑三種,其中無機染料敏化劑和有機染料敏化劑可以統(tǒng)稱為合成染料敏化劑。由于無機染料敏化劑通常會選擇CdS、CdSe等物質(zhì)為原料,對環(huán)境破壞嚴(yán)重,因此,現(xiàn)階段各國基本上都用有機染料或純天然染料敏化劑代替它。20世紀(jì)80年代,Grätzel小組在DSC的光陽極中添加了配合物敏化劑RuL2(NCS)2,使電池在480~600nm波長范圍的IPCE超過了80%,電池的光電轉(zhuǎn)換效率達(dá)到了10%,這就是后來被廣泛使用的N3標(biāo)準(zhǔn)染料。1999年,繼N3后Grätzel研發(fā)的N719染料能夠有效抑制暗電流的產(chǎn)生,電池光電轉(zhuǎn)換效率達(dá)到11%。臺灣大學(xué)周必泰教授領(lǐng)導(dǎo)的研發(fā)小組,在前兩種染料的基礎(chǔ)上合成了名為TFRS和TF的新型染料敏化劑,光電轉(zhuǎn)換效率均在10%左右。最近,由長春應(yīng)化所王鵬教授與Grätzel研究小組合作開發(fā)的C101染料,可實現(xiàn)11%~11.3%的轉(zhuǎn)化率,被認(rèn)為是目前釕吡啶配合物中性能最好的敏化劑。

美中不足的是,有機染料中需要釕、鋨、錸等稀有金屬,價格非常昂貴。而純天然染料大多從自然界中植物體內(nèi)獲取,如葉綠素、黑莓素等,資源豐富、提取過程簡單,生產(chǎn)成本較有機染料低得多,因此,天然染料近年來成為了探索的熱點。

3、電解質(zhì)

染料敏化太陽能電池(DSC)所用的電解質(zhì)為含有I-/I-3氧化還原對或是含有(SeCN-)3/SeCN-離子體的電解液?,F(xiàn)如今電解質(zhì)主要有液態(tài)電解質(zhì)、準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)、全固態(tài)電解質(zhì)三類。液態(tài)電解質(zhì)存在著易揮發(fā)、不穩(wěn)定、不利于電池的密封等缺點,這使得人們不斷地尋求性能更為優(yōu)良的電解質(zhì)。準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)介于液態(tài)電解質(zhì)和全固態(tài)電解質(zhì)之間,主要是在液態(tài)電解質(zhì)中加入凝膠劑,從而達(dá)到固定電解質(zhì)、延長使用壽命的目的。常用的準(zhǔn)固態(tài)聚合物電解質(zhì)基體有:聚氧乙烯(PEO)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚氧丙烯(PPO)等。

4、對電極

DSC的對電極的作用是傳導(dǎo)電子同時將電解質(zhì)中的I3-還原為I-。作為對電極要具備電阻小,催化活性高等特點,以減少電子傳遞過程的能量損失。DSC的制備中所采用的對電極主要有鍍鉑(Pt)對電極、碳材料電極、導(dǎo)電聚合物電極等,實踐證實Pt對電極的性能較好。

Pt是一種具有高催化活性的金屬,對電極經(jīng)pt修飾后具有較高的催化性能,而且鍍Pt對電極表面具有平面鏡的作用,可將沒有被染料分子吸收的入射光重新反射給染料,增加入射光被染料吸收的幾率。目前,制作Pt對電極的方法有很多,如磁控濺射真空鍍法、熱分解法、電化學(xué)鍍膜法等。雖然對電極經(jīng)Pt修飾催化活性有所增加,但金屬Pt昂貴的價格會增加電池的成本,制約了DSC的發(fā)展。碳材料具有良好的導(dǎo)電性,且資源充足、價格便宜、無污染,被視為可替代Pt的優(yōu)質(zhì)材料。為提高碳電極的導(dǎo)電性能,近幾年人們除了研究各種形態(tài)的純碳對電極外,更對以碳材料為載體的復(fù)合材料電極產(chǎn)生了興趣。清華大學(xué)的石高全教授的研究小組用石墨烯/苯乙烯磺酸復(fù)合而成的60nm薄膜充當(dāng)對電極,經(jīng)實驗證實復(fù)合電極的性能接近于同等條件的Pt對電極??傮w來說,目前研究開發(fā)的新型對電極仍然存在著催化性能低,材料與基底附著力不強等問題,對電極的研發(fā)還存在著較大的發(fā)展空間。

5、原材料供應(yīng)商分析

圖:主要染料敏化太陽能電池(DSC)主要原材料及供應(yīng)商

序號

企業(yè)

成立時間

網(wǎng)址

1

Solaronix

1993

https://www.solaronix.com/

2

Dyesol

2004

http://www.dyesol.com/

3

永光化學(xué)

2010年前

http://www.ecic.com.tw/

4

碩禾電子

2010

http://www.gigasolar.com.tw/

5

臺灣染敏

2011

http://www.tdp-dsc.com/

6

營口奧匹維特

2009

http://www.opvtech.cn/

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